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COD（化学需氧量）是衡量水体有机物污染程度的核心指标，其检测结果的准确性直接影响水质评估与污染治理决策。COD测定仪因操作便捷、效率高，广泛应用于环保监测、污水处理等领域，但实际使用中，受多环节因素影响，检测结果常出现偏差。本文从检测全流程拆解常见误差来源，并给出规避思路，助力提升数据可靠性。 一、样本处理环节误差 样本前处理是检测基础，此环节误差占比高，直接决定后续结果准确性。 1、样本采集与保存不当：部分使用者忽视采集规范性，如采集点位偏离代表性区域（未避开污水口正下方、未混匀表层与底层水），导致样本无法反映真实COD水平；采集后未及时检测，且未按要求加保存剂（如硫酸）或控制0-4℃冷藏，微生物会持续分解有机物，或高温加速化学反应，使COD值偏低。此外，储存容器未洗净、残留污染物，会造成交叉污染，导致结果偏高。 2、样本稀释与过滤不规范：水样COD浓度超量程时需稀释，若用受有机物污染的水稀释，或稀释比例计算错误、移液管未润洗，会导致稀释后浓度偏差，引发结果偏高或偏低。含悬浮物多的水样（如泥浆水、工业废水）若未过滤，悬浮物中有机物会参与反应，还可能遮挡光线、影响试剂混合，尤其干扰光度法测定仪，导致结果波动大。 二、仪器操作环节误差 仪器操作规范性直接影响精度，即使同一台仪器，操作习惯差异也会引发误差。 1、仪器校准与维护缺失：COD测定仪需定期校准（如空白校准、标准溶液校准），长期不校准会导致光学系统（光源衰减、比色皿污染）、加热系统（温度不准）偏离标准。例如，光源强度下降会使光度法吸光度检测值偏低，计算出的COD值偏小；加热温度不足则导致有机物氧化不完全，结果同样偏低。此外，反应管残留污渍、进样管路堵塞未清理，会影响试剂与样本混合比例，引发误差。 2、操作参数设置与执行偏差：不同型号测定仪对反应条件（加热温度、时间）有明确要求，若未按水样类型（生活污水、工业废水）调整参数，如用低浓度水样的短反应时间检测高浓度工业废水，会导致有机物氧化不充分；或提前终止反应，使检测未达终点。手动加试剂时，滴加量不准、混合顺序错误，会破坏反应平衡，影响氧化还原反应彻底性，导致结果偏差。 
三、试剂相关环节误差 试剂是检测反应核心，其质量、配置与使用状态直接影响反应效率。 1、试剂质量与储存问题：使用劣质或过期试剂会影响检测效果，如氧化剂（重铬酸钾）纯度不足，氧化能力下降，无法完全氧化有机物，使COD值偏低；催化剂（硫酸银）受潮失效，会减缓反应速率。试剂储存不当也会出问题，如氧化剂溶液暴露空气导致浓度降低，光敏性显色剂受阳光直射分解，都会改变试剂活性，导致结果不稳定。 2、试剂配置不精准：自行配置试剂（如重铬酸钾标准溶液）时，称量不准（电子天平未校准、砝码生锈）、溶解不充分（未完全溶解就定容），或定容时视线未与刻度线水平（仰视体积偏大、浓度偏低，俯视则相反），会使试剂实际浓度与理论值不符。例如，重铬酸钾浓度偏低，氧化有机物能力不足，直接导致COD检测值偏低。 四、干扰物质影响误差 水体中干扰物质会与试剂发生非目标反应，或干扰仪器信号，导致COD值误判。 1、还原性无机物干扰：工业废水、矿井水中的氯离子、亚硝酸盐、硫化物等还原性无机物，会优先与氧化剂反应，消耗氧化剂用量，使仪器误将其氧化量计入有机物COD值，导致结果偏高。其中，氯离子干扰比较常见，高盐废水（海水、腌制废水）若未加足量掩蔽剂（硫酸汞），干扰更显著。 2、色度与浊度干扰：印染、造纸废水等颜色深的水样，会遮挡光度法测定仪光线，使吸光度检测值偏差，影响COD计算；水体浊度（悬浮物、胶体引起）会散射光线、吸附试剂成分，导致反应不充分，同时干扰检测，未预处理时对精度影响突出。 五、误差规避核心思路 针对上述误差，可从三方面构建规避体系： 1、规范样本处理：按标准采集有代表性样本，及时加保存剂冷藏；稀释用无有机物纯水，移液前润洗器具，含悬浮物或色度水样先过滤、脱色。 2、强化仪器管理：每月用标准溶液校准仪器，每周清洁反应管、进样管路，使用前检查加热温度、光源强度。 3、严控试剂质量与排查干扰：选正规试剂，按要求储存，配置用校准器具；检测前预判干扰物质（高盐水样加足量掩蔽剂），对颜色深、浊度高的水样预处理，必要时做空白实验（排除仪器、试剂干扰）和平行实验（验证重复性）。 六、结语 COD测定仪误差是多环节共同作用的结果，使用者需跳出“仅关注仪器操作”的局限，建立全流程误差管理意识。通过规范样本处理、强化仪器维护、严控试剂质量、主动排查干扰，可大幅降低误差，提升检测结果准确性，为水质监测与污染治理提供科学数据支撑。
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